陶鑫峰关于“硼氢化稀土催化N-取代甘氨酸NTA可控聚合”的文章被Macromolecules录用 |
| 日期：2014-09-27 23:11 |
合成聚类肽(polypeptoids)的最主要方法是N-取代甘氨酸-N-羧酸酐(NR-NCA)开环聚合，但是NCA单体对水和热敏感，因此NCA单体合成需要苛刻的无水无氧条件，而且难以提纯和长期储存。N-硫代羧酸酐(NTA)是一类更稳定的单体，合成简便易行，对水和热不敏感，更易于实现大批量的工业化生产。但是NTA单体活性较低，很难通过NTA聚合得到高分子量的聚类肽，到目前为止关于NTA聚合的报道非常有限。
本工作合成了两种N-取代甘氨酸NTA (NR-NTA)单体，Sarcosine NTA (Sar-NTA)和N-butylglycine NTA (NBG-NTA)，其中NBG-NTA是一类全新的从未报道过的单体。我们使用硼氢化稀土催化剂作为引发剂，在特定的溶剂里实现了Sar-NTA和NBG-NTA的可控聚合，成功制备了高分子量的亲水/亲油聚类肽，并可通过投料比调节产物分子量。其中，我们合成了绝对分子量为27.7 kDa (DP=390)的聚肌氨酸(PSar)，达到了Sar-NCA的聚合水平。同时，我们通过Sar-NTA与NBG-NTA的无规共聚合制备了无规共聚类肽P(Sar-r-NBG)。P(Sar-r-NBG)是一类温敏聚合物，在水溶液中存在可逆的相转变(浊点)，并且具有很好的生物相容性(细胞毒性与PEG和PSar相当)。最后我们研究PSar、PNBG及其P(Sar-r-NBG)的热性能，并与相关文献报道进行了对比。
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