张兴宏副教授在CO2共聚研究领域取得系...
编辑:admin 时间:2015年06月04日 访问次数:342
迄今报道的与CO2共聚的环氧单体主要是PO和CHO,且大部分催化剂仅对单一环氧单体有效。含线形长烷基、支化烷基和含吸电子取代基的端环氧化物与CO2交替共聚的报道很少。尤其含吸电子基环氧化物与CO2的共聚活化能与偶合活化能很接近,一般要在室温甚至0oC及以下才能减少偶合产物,需助催化剂协同催化。近1年来,张兴宏副教授课实现了纳米DMCC催化CO2与环氧十一烯酸酯全交替共聚,得到了至今报道的最低玻璃化转变温度(Tg, −44oC)的CO2基共聚物;纳米DMCC催化CO2与氧化苯乙烯(SO)交替共聚且在其次甲基处选择性开环,催化CO2与2-甲基环氧丙烷交替共聚且在其亚甲基处开环;发现了在相对较高温度(40-80oC)下纳米DMCC能催化多种环氧单体与CO2共聚且具有高的聚碳酸酯选择性。纳米DMCC能催化多种环氧单体与CO2交替共聚,提供了可用作塑料和弹性体的系列CO2基共聚物,揭示了环氧取代基的位阻效应决定交替度、电子效应决定区域选择性反应的重要规律。 上述结果发表于以下杂志: 2) Ying-Ying Zhang, Ren-Jian Wei, Xing-Hong Zhang*, Bin-Yang Du, Zhi-Qiang Fan., J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 2015, 53, 737–744. 图1 左:新结构DMCC催化的两种区域选择性反应;中:环氧结构与相应CO2共聚物Tg的关系;右:室温呈弹性固体的环氧十二烷/CO2共聚物(选为JPSA内封面图片)。 课题组主页:http://polymer.zju.edu.cn/chinese/redir.php?catalog_id=25386&object_id=4274 |