张兴宏副教授关于氧杂环丁烷和二硫化碳...
编辑：admin 时间：2015年08月27日 访问次数:385
迄今二氧化碳与环氧化物共聚合成聚碳酸酯已有广泛研究，然而关于二硫化碳（CS2）与环氧化物共聚合成聚硫代碳酸酯的报道较少。通过与环氧化合物的交替共聚反应得到富硫的聚硫代碳酸酯的路线是原子经济性的绿色合成路线，因而受到较多的关注，却很少有文献报道。主要因为CS2再与环氧化合物的共聚过程中存在氧-硫交换反应，导致复杂的聚合物链节结构，同时历史上所采用的催化剂活性低，不能得到高分子量产物。课题组2008年报道了CS2与还氧化物共聚的工作，得到了高分子量的聚多硫代碳酸酯，发现了聚合反应过程中的氧-硫交换反应现象。但是关于其机理的认识却很有限。 2014年起，课题组和Darensbourg教授小组合作，采用水杨醛亚胺金属铬络合物（SalenCrCl）/鎓盐催化体系，采用对称结构的氧杂环丁烷与二硫化碳共聚，因共聚所得的产物微结构在核磁谱图上可分辨，由此可以明确定量氧-硫交换反应与共聚反应条件的定量关系，结合原位红外表征技术，系统研究了氧杂环丁烷和二硫化碳的共聚反应，提出了氧-硫交换反应机制。这一研究结果，帮助进一步了解氧-硫交换反应的机制，为今后进一步研究CS2与环氧化物的可控聚合奠定了基础。 例：所得主链硫代碳酸酯的链结构随聚合反应温度有显著的变化。 课题组主页：http://polymer.zju.edu.cn/chinese/redir.php?catalog_id=25386&object_id=4274 |
