张兴宏副教授等在Macromolecules上发表半晶C1基共聚物的研究工作

    羰基硫（COS）是大气硫循环中含量最多的含硫化合物。COS与环氧化物共聚制备聚硫代碳酸酯，优于采用光气或二硫醇的缩聚或开环聚合路线。张兴宏副教授研究团队近期采用水杨醛亚胺金属铬络合物（SalenCrCl）/季铵盐（和胍胺）二元催化体系，成功催化了COS和氧杂环丁烷（OX）的共聚反应，得到100%全交替结构的半结晶性聚硫代碳酸酯（PTMMTC）。研究发现了即使在100-120 ^oC的较高温度下反应，也未观察到氧硫交换现象，从而保证了100%生成单硫代碳酸酯链节；同时仅有少量的环状副产物生成，表明该共聚反应具有优异的共聚物选择性。PTMMTC具有与高密度聚乙烯（HDPE）相似的结晶性能，如具有球晶结构，熔点达127.5 ^oC，估算结晶度达71%。由于PTMMTC不含手性中心，推测是引入硫原子和高度区域选择性反应导致共聚物结晶。在半晶C1基共聚物的合成研究方面，该研究小组获得了一条区别于手性催化策略的新途径。值得关注的是，PTMMTC的熔点比其热分解温度低100 ^oC以上，因而具有较合适的加工温度窗口，有利于采用现有的聚乙烯加工设备和工艺。实际上，上述催化剂也能高效催化COS与廉价的环氧乙烷共聚，得到熔点达100^oC以上的半晶共聚物。因COS为工业脱硫的副产物，来源广泛，这一体系具有工业化应用的前景。

题目： Poly(trimethylene monothiocarbonate) from the Alternating Copolymerization of COS and Oxetane: A Semicrystalline Copolymer

作者：Hai-Lin Wu, Jia-Liang Yang, Ming Luo, Rui-Yang Wang, Jun-Ting Xu, Bin-Yang Du, Xing-Hong Zhang,* and Donald J. Darensbourg*

论文链接：http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.macromol.6b02285